A method for digestion of crude oil distillation residues (atmospheric residue, AR and vacuum residue, VR) using microwave-induced combustion (MIC) was developed for simultaneous determination of metals (Ba, Co, Fe, Mg, Mn, Ni and V) and sulfur by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES). Samples were wrapped in polyethylene films and combusted using 20 bar of oxygen. Nitric acid solutions were evaluated using 5 min of reflux after combustion. Accuracy was evaluated using certified reference material and comparison with the results obtained by microwave-assisted wet digestion (MAWD). No statistical difference was observed between the certified values and those obtained using MIC as well as between the values obtained using MAWD or MIC. In spite of both methods have been apparently suitable for crude oil digestion, MIC was preferable in view of the possibility of using 3 mol L-1 HNO3 as absorbing solution. Furthermore, it is important to notice that using MIC, C content in digests was lower than 10 mg L-1, preventing interferences in ICP-OES. In addition, the simultaneous digestion of eight samples was possible in less than 30 min and without using concentrated acids and/or longer heating times, making the proposed method well-suited for routine analysis.

Neste trabalho foi utilizada a piroidrólise para a decomposição de suplemento mineral utilizado na nutrição animal, para a posterior determinação de F, Br e I. Flúor foi determinado por potenciometria utilizando eletrodo íon-seletivo para fluoreto, enquanto que Br e I foram determinados por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado. Os principais parâmetros que influenciam a piroidrólise foram investigados e, após a devida avaliação dos mesmos, foram fixadas as seguintes condições: a temperatura do reator em 1000 °C durante 10 min; a proporção entre a massa de amostra e a massa de acelerador em 1 + 5 e a vazão do gás carreador em 200 mL min-1. A exatidão do método foi avaliada usando teste de recuperação do analito e análise de materiais de referência certificados de rocha fosfática e de solo. O método foi aplicado para análise de suplemento mineral. Os limites de quantificação foram de 16, 0,3 e 0,07 µg g-1 para F, Br e I, respectivamente. Assim, usando-se um método relativamente simples e de baixo custo é possível a decomposição de até 5 amostras por hora. Portanto, a piroidrólise pode ser usada como um método de rotina para o preparo de amostra de suplemento mineral para a determinação de F, Br e I.

Pyrohydrolysis was employed for mineral supplements decomposition prior to F, Br and I determination. Fluoride determination was carried out by potentiometry using a fluoride-ion selective electrode, whereas Br and I were determined by inductively coupled plasma mass spectrometry. The main parameters that influence on pyrohydrolysis were investigated. After evaluation, the following conditions were established: reactor temperature of 1000 ºC during 10 min; sample plus accelerator mass ratio of 1 + 5 and carrier gas (air) flow rate of 200 mL min-1. The accuracy of the proposed method was evaluated by analyte recovery tests and analysis of certified reference materials of phosphate rock and soil. Commercial mineral supplement samples were analyzed. The limits of quantification were 16, 0.3 and 0.07 µg g-1 for F, Br and I, respectively. By using a relatively simple and low cost pyrohydrolysis system up to 5 samples can be processed per hour. The developed sample preparation procedure can be routinely employed for F, Br and I determination in mineral supplements.

Um método para determinação simultânea de ácido clavulânico (CA) e amoxicilina (AMO) foi desenvolvido utilizando a técnica de espectroscopia no infravermelho médio com transformada de Fourier acoplada ao acessório de reflexão total atenuada (ATR/FTIR). Utilizaram-se 27 e 8 amostras para os conjuntos de calibração e previsão, respectivamente. Os modelos de calibração foram desenvolvidos utilizando os algoritmos por mínimos quadrados parciais (PLS), PLS por intervalo (iPLS), PLS por sinergismo (siPLS) e PLS por exclusão (biPLS). Os melhores modelos foram aqueles que utilizaram o algoritmo biPLS. Obtiveram-se erro padrão relativo de previsão (RSEP) de 3,8 e 5,1% para CA e AMO, respectivamente. Os resultados obtidos pela metodologia proposta foram comparados com os obtidos por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) e nenhuma diferença significativa foi observada. O método proposto utilizando ATR/FTIR associado a métodos de análise multivariados foi satisfatório para determinação de CA e AMO em produtos farmacêuticos.

A method for simultaneous determination of clavulanic acid (CA) and amoxicillin (AMO) was developed using Fourier transform mid infrared technique coupled with attenuated total reflectance (ATR/FTIR) accessory. 27 samples were used as calibration set and 8 samples were used for prediction set. Calibration models were developed using partial least squares (PLS), interval PLS (iPLS), synergy PLS (siPLS) and backward PLS (biPLS). Multiplicative scatter correction and the mean centering were used and produced the best models. Relative standard error of prediction (RSEP) of 3.8% for CA and 5.1% for AMO were obtained using biPLS algorithm for ATR/FTIR data. Results obtained by the proposed methodology were compared with those using high performance liquid chromatography (HPLC) and no significant differences were obtained. The proposed method using ATR/FTIR combined to multivariate analysis methods was suitable for the simultaneous determination of CA and AMO in commercial pharmaceutical products.

Um procedimento rápido para determinação de perda por dessecação (LOD) foi desenvolvido empregando aquecimento por radiação micro-ondas. Amostras de sacarídeos foram utilizadas e diferentes parâmetros foram avaliados, tais como a posição da amostra na cavidade do micro-ondas, massa de amostra e tempo de irradiação. Massas de amostra de 1 g e tempo de irradiação entre 15 e 25 min foram suficientes para a determinação da perda por dessecação de todos sacarídeos. Os resultados obtidos para perda por dessecação assistida por micro-ondas (MALOD) foram comparados com os resultados obtidos por LOD convencional em estufa e não apresentaram diferença significativa. O tempo de análise foi reduzido de 2,4 a 15 vezes, quando comparado ao sistema convencional de LOD e o desvio padrão relativo das medidas foi inferior a 1%. Até 16 amostras podem ser processadas simultaneamente, tornando o procedimento MALOD apropriado para análise de rotina

A fast procedure for loss on drying (LOD) determination was developed using microwave radiation. Samples of commercial saccharides were dried and the influence of sample position inside the microwave cavity, sample mass and irradiation time were evaluated. Sample mass of 1 g and irradiation time between 15 to 25 min were enough to LOD determination for all saccharides. Results obtained using the proposed microwave-assisted loss on drying (MALOD) procedure were compared with those obtained by conventional LOD determination using an oven and no statistical difference was found among results of these techniques. Using MALOD procedure the relative standard deviation was below 1%. The time for analysis was reduced from 2.4 to 15 times when compared to conventional LOD determination and up to 16 samples could be simultaneously processed making MALOD procedure suitable for routine analysis.

OBJETIVO: Examinar e comparar os níveis de diferentes íons metálicos liberados na saliva de pacientes com aparelhos ortodônticos, em diferentes tempos: antes e após a inserção de mini-implantes. METODOLOGIA: A saliva de pacientes (n=20) foi coletada em quatro tempos diferentes: antes da inserção do mini-implante (T1), 10 minutos (T2), 7 dias (T3) e 30 dias após a remoção do mini-implante (T4). As amostras de saliva foram analisadas por espectrometria de massa de plasma com acoplamento por indução (ICP-MS) e espectrometria de emissão ótica por plasma acoplado indutivamente (ICP-OES). A liberação de nove diferentes ions metálicos foi observado: titânio (Ti), zinco (Zn), cromo (Cr), níquel (Ni), ferro (Fe), cobre (Cu), alumínio (Al), vanádio(V) e cobalto (Co).Os dados foram analisados por estatística descritiva. As concentrações de íons metálicos na saliva dos diferentes tempos estudados foram comparados através do teste pareado de Wilcoxon (a=5%). RESULTADOS: No tempo T4, houve um aumento quantitativo na concentração salivar de Cu, Ti, V, Zn, assim como um decréscimo quantitativo na concentração salivar de Al, Co, Cr, Fe, Ni, quando comparados com T1. CONCLUSÃO: Pode ser concluído que a colocação de aparelho fixo ortodôntico associado com mini-implantes não leva a um aumento significativo na concentração salivar de íons metálicos.

PURPOSE: To examine and compare the levels of several metal ions released in the saliva of patients with orthodontic appliances, at different time points before and after insertion of a miniscrew. METHODS: Saliva of patients (n=20) was collected at four time points: before miniscrew placement (T1), 10 minutes (T2), 7 days (T3) and 30 days after miniscrew placement (T4). The salivary samples were analyzed by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES). The release of nine different metal ions was observed: titanium (Ti), zinc (Zn), chromium (Cr), nickel (Ni), iron (Fe), copper (Cu), aluminum (Al), Vanadium (V) and cobalt (Co). Data were analyzed by descriptive statistics. Salivary metal concentrations from different time points of miniscrew treatment were compared using Wilcoxon paired tests (a=5%). RESULTS: At time point T4, there was a quantitative increase in the salivary concentration of Cu, Ti, V, Zn, as well as a quantitative decrease in the salivary concentration of Al, Co, Cr, Fe, Ni, when compared with T1. CONCLUSION: It can be concluded that the placement of fixed orthodontic appliances associated with miniscrews does not lead to an increase of salivary metal ion concentrations.

Pyrohydrolysis is proposed for fossil fuels sample preparation for further fluorine and chlorine determination. Samples were heated during 10 min at temperatures up to 1000 °C. Water vapor was passed through the reactor and the volatile products were condensed and collected in NH4OH solution. Fluoride was determined by potentiometry using an ion selective electrode (ISE) and Cl by ICP OES and DRC-ICP-MS. The results are in good agreement with certified values and the precision is better than 10% (n = 4). Sample preparation by means of pyrohydrolysis is relatively simple, whereas chlorine and fluorine can be determined at low concentrations.

Foi desenvolvido um sistema em linha para a especiação de Hg orgânico (Hg org) e Hg inorgânico (Hg inorg) em chorume. Clorocomplexos produzidos a partir do Hg inorg são separados em uma coluna trocadora de ânions. O Hg retido na coluna é eluído com NaBH4 na presença de HCl. O Hg0 produzido é medido por espectrometria de absorção atômica com geração de vapor frio (CV AAS). O Hg org, que não fica retido na coluna, é misturado com NaBH4 produzindo espécies voláteis de Hg, as quais são amalgamadas numa rede de Au/Pt. O Hg é removido desta coluna por aquecimento a 600 °C e medido por CV AAS. Para a especiação de Hg inorg e Hg org em chorume, as amostras são centrifugadas, filtradas e tratadas com HCl. Os limites de detecção (3 s) são 9 e 12 ng L-1 de Hg para Hg inorg e Hg org, respectivamente. A freqüência de análise é 22 h-1.

This work deals with on line speciation of organic Hg (Hg org) and inorganic Hg (Hg inorg) in urban landfill leachate. Chlorocomplexes of Hg inorg are produced in HCl medium and retained on an anion exchange column. The retained Hg is eluted with NaBH4 in presence of HCl. Hg0 is produced and then measured by cold vapor atomic absorption spectrometry (CV AAS). Hg org does not interact with the resin and is mixed with NaBH4 at the exit of the column producing volatile species of Hg that are then amalgamated by a gauze of Au/Pt. Mercury is removed from the gauze by heating to 600 °C and subsequently measured by CV AAS. For Hg inorg and Hg org speciation in urban landfill leachate, the samples are centrifuged, filtered and treated with HCl. The detection limits (3 s) of Hg inorg and Hg org are 9 and 12 ng L-1 of Hg, respectively. The analysis frequency is 22 h-1.

No presente estudo, os efeitos do chumbo (Pb) sobre o crescimento, a concentração de pigmentos fotossintéticos, a peroxidação lipídica, a percentagem de extravazamento de eletrólitos (ELP), a oxidação protéica, a atividade das enzimas aminolevulinato desidratase (ALA-D; E.C. 4.2.1.24), peroxidase do ascorbato (APX; E.C. 1.11.1.11), catalase (CAT; E.C. 1.11.1.6) e dismutase do superóxido (SOD; E.C. 1.15.1.1) e as concentrações de ácido ascórbico (AsA), de grupos tióis não-protéicos (NPSH) e de proteínas solúveis totais foram investigados em plântulas de pepino (Cucumis sativus L.). As plântulas foram cultivadas in vitro em um substrato solidificado com ágar contendo três concentrações de Pb na forma de (C2H3O2)Pb.3H2O (0, 100, 400 e 1000 µmol L-1), durante 10 dias. O aumento da concentração de Pb no substrato ocasionou um aumento da concentração de Pb tanto nas raízes quanto na parte aérea. O Pb foi acumulado em maior quantidade nas raízes. O comprimento radicular e a matéria fresca total foram diminuídos nas duas maiores concentrações de Pb. O pepino não apresentou redução no comprimento da parte aérea e na matéria seca total nos tratamento de Pb. A maior concentração de Pb diminuiu o conteúdo de água e a atividade da ALA-D bem como aumentou as concentrações de aldeído malônico, de grupos carbonil e de proteínas solúveis totais. A concentração de carotenóides aumentou em 100 e 400 µmol Pb L-1, enquanto a concentração de clorofila e a ELP não foram afetadas pelo estresse com Pb. A atividade da APX foi inibida, enquanto as atividades da CAT e SOD foram aumentadas em todas as concentrações de Pb. A concentração de AsA aumentou sob 400 e 1000 µmol Pb L-1, enquanto a de NPSH aumentou somente na maior concentração de Pb. Portanto, a exposição a altas concentrações de Pb causou estresse oxidativo e o sistema antioxidante das plântulas de pepino não foi capaz de reverter esta situação, contribuindo para a redução no crescimento.

In this study, the effects of lead (Pb) on growth, photosynthetic pigments concentration, lipid peroxidation, electrolyte leakage percentage (ELP), protein oxidation, aminolevulinate dehydratase (ALA-D; E.C. 4.2.1.24), ascorbate peroxidase (APX; E.C. 1.11.1.11), catalase (CAT; E.C. 1.11.1.6) and superoxide dismutase (SOD; E.C. 1.15.1.1) activities, and ascorbic acid (AsA), non-protein thiol groups (NPSH) and total soluble protein concentrations in cucumber seedlings (Cucumis sativus L.) were investigated. Seedlings were grown in vitro in an agar-solidified substrate containing three Pb levels as (C2H3O2)Pb.3H2O (0, 100, 400, and 1000 µmol L-1) for 10 d. Increasing Pb concentrations in substrate enhanced Pb concentration in both roots and shoot. Pb accumulated at a higher amount in roots. Root length and total fresh weight were decreased at the two highest Pb concentrations. Cucumber showed no reduction in shoot length and total dry weight at any Pb level. The highest Pb concentration decreased water content and ALA-D activity as well as increased malondialdehyde, carbonyls and total soluble protein concentrations. Carotenoids concentration enhanced at 100 and 400 µmol Pb L-1, while chlorophyll concentration and ELP were not affected by Pb stress. Activity of APX was inhibited while the activities of CAT and SOD were increased at all Pb concentrations. AsA was enhanced at 400 and 1000 µmol Pb L-1 whereas NPSH were increased only at the highest Pb concentration. Therefore, high Pb-exposure caused oxidative stress, and the antioxidant system of the cucumber seedlings was not sufficient to revert it, contributing for growth reduction.

Um novo sistema para análise direta de amostras sólidas por espectrometria de absorção atômica com chama é proposto como alternativa para a determinação de elementos traço em carvão. Para a demonstração do potencial do procedimento a determinação de manganês foi investigada. Amostras de carvão foram moídas e pesadas diretamente em recipientes de polietileno e transportadas na forma de um aerossol seco até uma cela de quartzo posicionada entre o feixe óptico e a base do queimador. Sinais transientes foram totalmente integrados em 1 segundo. A influência das condições operacionais sobre os sinais foi estudada. Sinais de fundo foram sempre baixos e uma massa característica de 1,9 ng Mn foi encontrada. Os resultados foram considerados satisfatórios com respeito à exatidão (entre 97,5 e 103,2%) e precisão (RSD melhor que 6%). O sistema proposto é simples e pode ser facilmente adaptado a espectrômetros comerciais, permitindo a análise de mais de 80 amostras por hora.

A new device for the direct solid analysis by flame atomic absorption spectrometry was investigated as an alternative technique for the determination of trace elements in coal. The potential application of the proposed procedure for the determination of manganese was investigated. Ground coal test samples were weighed directly into polyethylene vials and carried as a dry aerosol to a slotted quartz vaporization cell placed between the flame burner and optical path. The transient signals obtained were totally integrated in 1 second. The effect of operating conditions on the analytical signal was investigated. Background signals were always low and a Mn characteristic mass of 1.9 ng was found. Results were considered satisfactory regarding to both accuracy (between 97.5 and 103.2%) and precision (RSD better than 6%). The proposed system is simple and can be easily adapted to any conventional atomic absorption spectrometers allowing the analysis of more than 80 test samples in an hour.

É proposto um método para a determinação de fluoreto em carvão mineral. O mesmo é baseado no emprego da pirohidrólise para a separação do fluoreto da amostra e posterior determinação do analito por potenciometria direta, com eletrodo íon seletivo. O sistema utilizado para a realização da pirohidrólise foi desenvolvido e a influência do V2O5 como catalisador na reação de pirohidrólise foi investigada, sendo verificado que o mesmo não influencia sobre a liberação do fluoreto presente na amostra. Amostras certificadas e não certificadas de carvão mineral foram analisadas. Resultados precisos (desvio padrão relativo inferior a 7%) e exatos (recuperação do fluoreto de acordo com os valores certificados) foram obtidos. O limite de quantificação (LOQ) do método foi de 5,0 mgF/g de amostra, usando 20 mg de amostra e volume final de 10 mL. A freqüência de análise foi de 5 amostras h-1.

A method for the determination of fluoride in coal using pyrohydrolysis for sample decomposition is proposed. An apparatus was constructed, and the influence of vanadium pentoxide (V2O5) as a catalyst for the pyrohydrolysis reaction was investigated. It was verified that V2O5 does not influence the release of fluoride from coal. Certified and non-certified samples were analysed using an ion selective electrode (ISE) for analyte detection. Precise (RSD < 7%) and accurate (recovery in accordance with certified values) results were obtained. The limit of quantification (LOQ) of the method was 5.0 mgF/g of sample, using 20 mg of sample and a final dilution to 10 mL. The sample frequency was 5 samples h-1.

RESUMO Estudos anteriores demonstraram uma considerável contaminação de pastagens da região carboelétrica de Candiota - RS. Neste trabalho, 21 espécies de pastagens nativas desta região foram identificadas e analisadas quanto a seus teores de flúor. A determinação deste elemento foi feita por meio da técnica de eletrodo íon-seletivo em soluções resultantes da decomposição de amostras de pastagens com mistura HNO3 + H2O2. Amostras coletadas em três pontos das vizinhanças da usina termoelétrica (UTPM) acusaram valores entre 2,17 e 15,18 ppm de F-. A concentração de flúor nas pastagens de Candiota é superior à das amostras de referência. A diferenciada capacidade de absorção e de retenção deste elemento pelas espécies estudadas fica evidenciada pela variabilidade dos níveis de concentração medidos.

ABSTRACT Previous studies showed that native pasture in the “coal energetic” region of Candiota, RS state/Brazil was considerably contaminated by fluorine. In this work 21 different species of native pasture plants were identificated and their fluorine concentrations evaluated. The determinations were performed by ion-selective electrode technique into the resulting solutions of pasture sample decomposition with a H2O2 + HNO3 mixture. Pasture samples collected at three different sites from the vicinity of the coal-fired power plant (UTPM) showed values between 2.17 and 15.18 ppm of F-. The fluorine concentrations of the pastures from Candiota were higher than the measured levels in reference samples. The different absorption and retention ability of this element by the studied species is evidenced by the variability of measured concentration levels.